促進劑在二烯類橡膠中的使用方法(上)

sn促進劑在二烯類橡膠中的使用方法(上)促進劑在代表性二烯類橡膠——橡膠(nr)、丁苯橡膠(sbr)、三元乙丙橡膠(epdm)、丁腈橡膠(nbr)中的一般使用方法如下:
1、促進劑在 nr和 sbr中的用法
促進劑在 nr和sbr中的用法基本相同,不同的是 sbr的硫化速度比 nr的慢,因此,其用量一般為 nr的1.5-2倍。噻唑類和次磺酰類促進劑一般作為促進劑(主促進劑)使用 ,其用量約為 0.7- 2.0份;而促進劑 h、促進劑dpg、促進劑tmtd等作為二促進劑 (助促進劑 )使用 ,并用量一般為 0.2-0.5份。nr和sbr用促進劑和
二促進劑列如下:促進劑: mbt、 mbts、 cbs、 ns、nobs二促進劑: h、dpg、tmtm、tmtd、tetd、tbtd、zmdc、 zedc、zbdc。
二促進劑 mbts、cbs、nobs與二促進劑dpg、tmtd并用時 ,其硫化速度與焦燒性的關系如圖17所示。
高溫短時間硫化對于加工工藝的合理化為重要 ,但對于以橡膠、異戊二烯橡膠為主體的橡膠制品則容易產生返硫現象 ,結果導致物理性能顯著降低。
為了抑制返硫和提高制品的耐熱性 ,采用有效硫黃硫化方法效果較好。有效硫黃硫化方法是指少用硫黃(0.3-0.7份)而多用促進劑的一種硫化方法。 該種方法由于增加了熱穩定性好的— c— s— c—、— c— s— s— c— 等一硫化物和二硫化物交聯 ,因此可制得耐硫化返原性、耐熱性優異的硫化膠。比如:促進劑 tmtd在秋蘭姆無硫硫化體系中,則表現出優異的耐硫化返原性 ,即使高溫硫化也可抑制硫化膠物理性能的下降。
2、促進劑在 epdm中的使用方法
epdm是高飽和橡膠 ,其硫化速度慢。因此 , epdm使用的促進劑選用硫化速度快的那種。 增加硫黃和促進劑tt等強力促進劑的用量雖可提高 epdm膠料的硫化速度 ,但其耐焦燒、耐熱性下降 ,而且出現噴霜現象 ,所以并非是理想的方法。
epdm 采用的硫化促進劑不但硫化速度快 ,而且耐焦燒、抗噴霜性好。與橡膠、丁苯橡膠相比 ,促進劑在 epdm中的溶解度較小 ,因此容易噴霜。在促進劑中 ,引起epdm 膠料噴霜的多為促進劑 pz(代氨基甲酸鋅 )。 因此 ,在使用秋蘭姆類促進劑tt時,用量 (一般在0.5份以下) ,因為在硫化過程中促進劑 tt會生成促進劑 pz。
epdm的主要硫化體系如表 12所示。
對于epdm高速硫化和無噴霜配合 ,除了要以噻唑類和次磺酰胺類促進劑為主體之外 ,還需要幾種促進劑并用。 無噴霜促進劑并用為眾多配方設計人員所 ,如促進劑m1.0份/促進劑bz1.5份/促進劑 tt0.5份/促進劑dptt0.5份/硫黃 1.5份并用也很理想。 此外 ,促進劑te(二乙基二硫代氨基甲酸碲 )能使 epdm快速硫化 ,因此被經常使用 ,但存在會產生污染這一缺點。
此外 ,為了改善橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠等高二烯類橡膠的耐臭氧性 ,有時將其與epdm(30-50份)并用 ,但并用硫化膠的拉伸性能下降。并用膠拉伸強度低的原因可認為是 ,高二烯類橡膠 (橡膠除外 )與 epdm的相溶性顯著低下 ,從而使促進劑對各種并用橡膠的溶解度出現差異 ,造成硫化速度上的差異 ,降低了并用硫化膠的拉伸性能。
對于高二烯類橡膠 /epdm并用膠以促進劑 cz作主促進劑時 ,應盡量不采用促進劑 tt,以使物理性能降低得少些。 此外 ,使用促進劑 cz不夠充分時 ,添加促進劑 m與二硫代氨基甲酸金屬鹽的混合物 )效果較好。
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